Специфической группой клеев, находящих за последнее время все возрастающее применение в быту, промышленности и строительстве, являются так называемые липкие клеи. Эти клеи длительное время не высыхают, сохраняя липкость, а будучи нанесены на склеиваемые поверхности, прилипают к ним при легком нажатии рукой.


Липкие клеи обычно состоят из эластомера, обеспечивающего когезию пленки, веществ, придающих необходимую клейкость, и различных добавок (пластификаторов, наполнителей, антиокси-дантов и т. д.). Наиболее распространенными компонентами липких клеев являются полиизобутилен, этилцеллюлоза и синтетические каучуки в сочетании с различными добавками. В клеях на основе полиизобутилена высокомолекулярный полиизобутилен может быть компонентом, обеспечивающим когезию, а низкомолекулярные полужидкие полиизобутилены придают пленке необходимую липкость. Основой отечественных липких лент являются полиэтилен, целлофан, бумаги, ткани, пластикаты.


Липкая изоляционная лента на основе пленочного поливинил-хлоридного пластиката с нанесенным на него односторонним клеевым слоем предназначается для изоляции электропроводов. Выпускается черного, белого и красного цвета; ширина ленты —от 7 до 51 мм.


Приклеивающиеся таблички из полиэтилентерефталатной пленки с нанесенным на одну сторону слоем клея, защищенным антиадгезионной бумагой, применяются для маркировки узлов автомобилей.


Недостатком липких клеев, содержащих полиизобутилен, является хладотекучесть и деструкция полимера под действием света, что приводит к возрастанию липкости во времени. Для уменьшения хладотекучести предложено применять сополимер изобути-лена с винилкарбазолом [133]. Улучшение светостойкости липких полиизобутиленовых клеев достигается добавками метилабиетина-та, дигидрометилабиетината или серы [134].


Полиизобутиленовые липкие клеевые композиции применяются также в сочетании с другими синтетическими смолами. В частности, \кумароноинденовые смолы улучшают липкость полиизобути-ленов. Хорошие результаты получены при использовании* гидрированных кумароноинденовых смол, обеспечивающих более высокую липкость, стабильность клеев и лучше совмещающихся с полиизо-бутиленом. Для улучшения когезионных свойств в композиции вводят также циклизованный каучук.


Применяется липкий клей на основе поливинилметилового эфира, обладающий хорошей липкостью к пластикам и другим материалам. Остатки клея легко смываются водой. Предложено [135] применять не содержащий растворителей липкий клей, представляющий собой смесь высоко- и низкомолекулярных поливиниловых эфиров (например, 44 вес. ч. поливинилизобутилового эфира с молекулярным весом 45 ООО и 28 вес. ч. этого же полимера с молекулярным весом 120 000) и наполнителя — двуокиси титана. Предложены липкие клеи на основе полистирола, наносимые на целлофановую основу. Эти клеи [136] представляют собой смеси 15— 20% полистирола с 60—85% триарилфосфатов.


Имеются также данные о липких клеях на основе сополимеров винилацетата и винилиденхлорида в сочетании с бутадиен-нит-рильным каучуком [137]; этих же сополимеров с акриловым и метакриловым эфирами; нитрата целлюлозы, пластифицированного касторовым маслом [138]; поливинилацетата в смеси с сополимером изобутилена и стирола [139]; смеси поливинилбутираля, сополимера винилхлорида с винилацетатом и касторового масла [140]-. Известен липкий клей из перхлорвиниловой смолы с трикрезилфосфатом, применяемый для изготовления ленты на основе поливинилхлоридной пленки.


Липкие клеи на основе кремнийорганических эластомеров пригодны для применения в широком интервале температур. Их наносят на подложки из металлов (например, нержавеющей стали), стеклотканей, пластиков и для увеличения адгезии подвергают термообработке при 150—250 °С. Примером таких клеев являются выпускаемые фирмой «Dow Chemical Со.» (США) липкие клеи ХС-269 и ХС-271, применяемые при температурах от —50 до +230 °С, а также клеи, которые могут эксплуатироваться [213] в интервале температур от —80 до +290 °С. Липкие ленты с этими клеями изготовляются на подложках из стеклоткани, алюминия, меди, пластиков и др.


Ниже приводятся составы некоторых липких кремнийорганических клеев.


1. Раствор смеси 50 вес. ч. высоковязкого полисилоксана, 50 вес. ч. диметилсилоксана и 2,5 вес. ч. перекиси бензоила в ксилоле наносят на ленту из силиконового каучука [141]. Для улучшения адгезии клея к подложке ленту предварительно обрабатывают смесью диметилсилоксана с аэрогелем двуокиси кремния. Другую сторону ленты во избежание слипания покрывают слоем тетрабутилтитаната. Термообработку ленты проводят при 150 °С в течение 5 мин.


2. Смесь полидиметил- и полидиэтилсилоксана с растворимым в бензине кремнийорганическим полимером с добавлением катализаторов — трибутилбората, грег-бутилцирконата и др. наносят на подложку из стеклоткани. Ленту сушат [142] при 250 °С в течение 5 мин.


ЧДТри производстве липких лент кремнийорганические полимеры, например низкомолекулярные полисилоксаны, находят применение также в качестве антиадгезионного покрытия оборотной стороны лент, препятствующего их слипанию [143].


Липкие клеи наносят на подложку сухим или мокрым способом — в зависимости от состава клея. По сухому способу компоненты клея смешивают без растворителей в обычных резиносмеси-телях, а затем при нагревании до температуры размягчения смол наносят на подложку на каландрах. Сухой метод применяется, например, при нанесении липких клеев, содержащих синтетические каучуки. Наиболее распространено, однако, нанесение липких клеев в виде растворов; большинство липких лент изготовляют именно этим методом. Раствор клея наносят с помощью обычных шпрединг-машин, применяемых в резиновом производстве. Клей можно наносить также на поливочных машинах барабанного или ленточного типа. Так изготавливают полиэтиленовую липкую ленту.


При нанесении липких клеев из раствора промазанную клеем ленту перед свертыванием в рулон сушат. Для ускорения сушки ленту обдувают теплым воздухом, когда она движется по спиральному намоточному устройству, или обогревают инфракрасными лампами, или сушат в длинных калориферных печах и т. д. В процессе сушки производят принудительный отсос растворителей. В связг с тем, что в состав липких клеев обычно входят дорогостоящие растворители, отсасывающая вентиляционная система оборудуется установкой для регенерирования растворителей из воздуха [139].


Описаны клеи для липких лент, содержащие каучук, смолу, повышающую клейкость, и эпоксидное соединение [144]; водорастворимые липкие клеи [145]; различные липкие пленки [146, 147].


Клеевые композиции для липких пленок предложено получать на основе сополимеров этилена с винилацетатом, жидкого углеводорода, относящегося к группе хлорированных парафинов, с добавлением производных канифоли для повышения липкости и антиоксидантов. Подложкой могут быть бумага, полимерные пленки и другие материалы.


Для получения липкой пленки, устойчивой к старению, композицию, состоящию из тройного сополимера (например, сополимер 2-этилгексилакрилата, винилацетата и малеинового ангидрида), наносят на поливинилхлоридную пленку [148].


Описаны липкие ленты из стеклоткани с нанесенной на нее клеевой композицией, состоящей из сополимера бутадиена с акри-лонитрилом, ненасыщенного полиэфира, производных канифоли, антиоксидантов и растворителей [149].


Предложена липкая клеевая композиция, состоящая из сополимера стирола, метилметакрилата и этилакрилата' с добавлением водного латекса на основе натурального каучука, антиоксиданта, антивспенивателя и других компонентов [150].


Клеевые композиции для липких лент, пригодных для работы прн температурах до 235 °С, предложено получать на основе линейного сополимера малеинового ангидрида, винилацетата, октил-и этилакрилата, к которому добавляется сополимер производных акриловой или метакриловой кислоты (например, метилольное производное акрил- или метакриламида) [151].


Описаны термостойкие липкие клеи на основе эластомеров, модифицированных полиуретанами [152], а также липкие клеевые композиции на основе полимеров акрилового ряда [153], бутадиен-нитрильных каучуков, фенольных смол и фосфорсодержащих веществ в качестве ускорителей [154], липкие клеи для склеивания тефлона и тефлона с металлом [155] и др. [156—160].


Известна клеевая композиция, состоящая из полиизобутилена, пластификатора и микрокапсулированного растворителя. При приложении давления происходит мгновенное отверждение системы в результате выделения растворителей из капсул [169].


Описаны терпенфенольные смолы, используемые для изготовления контактных клеевых материалов в виде липких пленок или лент [170].


Применение липких клеев, нанесенных на подложки, весьма разнообразно. В медицине такие клеи используют в качестве липких пластырей, перевязочных средств и бандажей. Широко применяются липкие этикетки на бумажной и металлической основе, электроизолирующие, герметизирующие и предохраняющие ленты разных типов. В частности, липкие ленты применяются при окраске изделий для защиты мест, не подлежащих окраске. 6 последнее время они используются при герметизации, в частности, оконных переплетов зданий. Липкие ленты на -водонейроницаемой основе используются для герметизации контейнеров с приборами, крыш передвижных дач, холодильных камер и др. Полиэтиленовые и поливинилхлоридные липкие ленты применяются для антикоррозионной изоляции подземных трубопроводов.


Выпускается изоляционная лента из пенополиуретана, склеенного с прозрачной водонепроницаемой эластичной пленкой, покрытой липким клеем. Такие липкие ленты легко крепятся к различным поверхностям приборов и машин, обеспечивая демпфирование вибраций, защиту хрупких деталей от ударов, влаго- и пыленепроницаемость изделий. Лента, представляющая собой высокопрочную стеклоткань, покрытую невысыхающим кремнийорганиче-ским лаком, может эксплуатироваться при температурах от —80 до +290 °С; она предназначается для использования в радиоэлектронной, авиационной и электротехнической промышленности.


Липкие бумаги, покрытые клеями, применяются для временной защиты металлических листов от повреждений при транспортировке и хранении. Наконец, липкие ленты широко применяются для временного крепления деталей при различных операциях обработки. В частности, при склеивании деталей клеями горячего отверждения их можно обертывать липкой целлофановой пленкой, фиксирующей положение соединяемых частей относительно друг друга. При нагревании целлофан сжимается и создает в клеевом шве значительное давление. Аналогичное применение имеет целлофановая липкая лента при склеивании изделий автоклавным методом.